Die Nationalbibliothek Griechenlands (griechisch Εθνική Βιβλιοθήκη) befindet sich in der Nähe des Stadtzentrums von Athen. Sie wurde vom Dänischen Architekten Theophil Freiherr von Hansen entworfen als Teil seiner bekannten Trilogie neoklassischer Gebäude einschließlich der Athener Akademie und dem Originalgebäude der Athener Universität.
Die ursprüngliche Idee einer Nationalbibliothek stammt von dem Philhellenen Jacob Mayer. In einem Artikel seiner Zeitung Greek Chronicles (herausgegeben in Messolonghi) vom August 1824 stritt er zusammen mit Lord Byron für die Griechische Unabhängigkeit. Mayers Idee wurde 1829 von der Griechischen Regierung durch John Kapodistrias umgesetzt, als der die Nationalbibliothek zusammen mit anderen intellektuellen Institutionen wie Schulen, Nationalmuseen und Druckhäusern anordnete. Sie alle wurden in der Orphanage der Aegina angeordnet und der Aufsicht von Andreas Moustoksidis unterstellt. Es wurde damit der Präsident des Komitees von Orphanage, Direktor des Archäologischen Nationalmuseums und Direktor der Nationalschule.
Von 1877 bis 1910 war der Altphilologe Michael Deffner Direktor der Bibliothek.
Die Bibliothek besitzt 4500 griechische Manuskripte und ist damit eine der größten Sammlungen griechischer Schriften. Außerdem hält man viele Bullen und ein Archiv der Griechischen Revolution.
In der Bibliothekssammlung befindet sich ein Kodex der vier Evangelien, die dem Schreiber Matthäus zugeordnet werden, eine Unzialhandschrift mit einem Fragment des Matthäusevangeliums aus dem 6. Jahrhundert (Unzial 094), die Flora Graeca Sibthorpiana des englischen Botanikers John Sibthorp, die Rigas' Chart von Rigas Velestinlis; Das Große Wörterbuch der Etymologie, ein historisches byzantinisches Wörterbuch und die ersten Ausgaben von Homers Epien und Gedichten.
Einige weitere Handschriften in dieser Sammlung sind Unzial 075, Unzial 0161 und Minuskel 798.
